通過實(shí)驗(yàn)表明，使用苯基代作指示劑，緩慢的邊搖邊滴加銨溶液至試樣為綠色，能很好的含鉻廢水中的六價(jià)鉻離子對(duì)COD測定儀的干擾，測定含鉻廢水中的COD具有良好的精密度和準(zhǔn)確度，可用于電鍍廢水中含鉻廢水COD的測定。

電鍍廢水中主要的污染物是重金屬，六價(jià)鉻和氰化物，但隨著環(huán)境保護(hù)工作的不斷深入，電鍍廢水中的COD也引起了重視，電鍍廢水的中COD的治理也提上了日程。但是電鍍廢水中含鉻廢水COD的測定就成了一個(gè)難題，主要原因在于使用COD快速測定儀（《水質(zhì) 化學(xué)需氧量的測定 快速消解分光光度法》）測定COD時(shí)，所使用的氧化劑就是重鉻酸鉀，也就是六價(jià)鉻離子，含鉻廢水中存在的大量六價(jià)鉻對(duì)測定產(chǎn)生了負(fù)影響，導(dǎo)致COD的測定值偏低。使用苯基代溶液為指示劑，以銨溶液試樣中六價(jià)鉻離子的干擾，再使用重鉻酸鉀法測定含鉻廢水中的COD，效果較好，具有良好的精密度和準(zhǔn)確度。

一、實(shí)驗(yàn)方法

實(shí)驗(yàn)原理：

取一定量的樣品，以苯基代作指示劑，用銨溶液將樣品中的六價(jià)鉻全部還原成三價(jià)鉻，溶液呈綠色為終點(diǎn)。六價(jià)鉻離子的干擾后再使用COD快速測定儀（《水質(zhì) 化學(xué)需氧量的測定 快速消解分光光度法》）測定樣品中的COD。

實(shí)驗(yàn)方法：

取10mL水樣于COD加熱管中，加2滴苯甲代作指示劑，緩慢的邊搖邊滴加銨溶液使試樣由黃色變棕色到綠色為終點(diǎn)。接下來方法同COD快速測定儀（《水質(zhì) 化學(xué)需氧量的測定 快速消解分光光度法》）。

二、實(shí)驗(yàn)材料和儀器

苯基代指示液：稱取苯基代0.27g，溶于5%碳酸鈉溶液5mL中，用去離子水稀釋至250mL。

銨溶液：稱取39.5g銨溶于去離子水中，邊攪拌邊緩慢加入20mL濃硫酸，冷卻后用去離子水稀釋至1000mL。

COD加熱器：多功能智能消解儀

其余試劑同：COD快速測定儀的試劑一、試劑二、試劑三（《水質(zhì) 化學(xué)需氧量的測定 快速消解分光光度法》配置）。

三、實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論

1、驗(yàn)證六價(jià)鉻對(duì)COD的影響實(shí)驗(yàn)

根據(jù)現(xiàn)有數(shù)據(jù)，某電鍍企業(yè)含鉻廢水中六價(jià)鉻的濃度范圍在100-500mg/L之間，配已知六價(jià)鉻濃度的COD為250mg/Ld的標(biāo)準(zhǔn)樣品，在COD快速測定儀測定COD相同的實(shí)驗(yàn)條件下，測定樣品的COD值，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，六價(jià)鉻濃度對(duì)COD的測定是負(fù)影響，隨著六價(jià)鉻濃度的不斷增加，COD測定值越來越小，到六價(jià)鉻濃度為500mg/L時(shí)，COD的測定值幾乎為0mg/L。理論上1moL六價(jià)鉻離子和3moL的銨反應(yīng)，100mg/L六價(jià)鉻濃度10mL試樣中所含六價(jià)鉻離子對(duì)應(yīng)的COD的值為51.2mg/L，與實(shí)驗(yàn)結(jié)果基本符合。

2、六價(jià)鉻和COD的濃度對(duì)測定的影響

用鄰苯二甲酸氫鉀配成COD的標(biāo)準(zhǔn)溶液和用重鉻酸鉀配成的六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液，在比色管中分別配置COD濃度分別為200mg/L、400mg/L，六價(jià)鉻濃度分別為0mg/L、100mg/L、200mg/L、300mg/L、400mg/L、500mg/L的系列混合試樣，在用銨去除試樣中六價(jià)鉻離子的干擾后，按COD快速測定儀方法測定試樣中的COD值，測定結(jié)果表明，去除六價(jià)鉻離子干擾后測定含鉻廢水中的COD均能很好的反應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)樣品的標(biāo)準(zhǔn)值。COD的濃度和六價(jià)鉻的濃度變化對(duì)測定影響不大。

3、精密度與準(zhǔn)確度實(shí)驗(yàn)

精密度實(shí)驗(yàn)選取5個(gè)不同電鍍企業(yè)含鉻廢水的隨機(jī)均勻試樣，每個(gè)試樣測定6次，同時(shí)測定試樣的六價(jià)鉻濃度。六價(jià)鉻濃度在100-300mg/L之間，平行樣測定的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）變化不大，為1.19%~2.50%，說明該方法對(duì)不同類型的含鉻廢水測定結(jié)果重現(xiàn)性比較好，精密度較高，測定結(jié)果偏差范圍能夠達(dá)到檢測要求。

方法的準(zhǔn)確度實(shí)驗(yàn)采用對(duì)實(shí)際樣品的加標(biāo)回收方式測定。分別對(duì)5個(gè)不同電鍍企業(yè)含鉻廢水的隨機(jī)均勻試樣用濃度為10000mg/L的COD溶液作標(biāo)液進(jìn)行加標(biāo)測定，水樣統(tǒng)一取20mL，標(biāo)液加入體積為0.4mL，標(biāo)液加入濃度為200mg/L，計(jì)算回收率。加標(biāo)回收率為98%~102.5%，說明方法具有較高準(zhǔn)確度能夠達(dá)到檢測要求。

四、結(jié)論和建議

實(shí)驗(yàn)表明，使用苯甲代作指示劑，緩慢的邊搖邊滴加銨溶液至試樣為綠色，能很好的含鉻廢水中的六價(jià)鉻離子的干擾，COD快速測定儀測定含鉻廢水的COD具有良好的精密度和準(zhǔn)確度，很好的解決含鉻廢水COD測定的問題。

由于該方法主要依靠指示劑顏色的變化來判斷，所以一定要緩慢的邊搖邊滴加銨溶液，使試樣顏色為綠色為止，特別是低濃度時(shí)。

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